O ponto de partida. Um sistema em equilíbrio químico não está parado: as reações direta e inversa continuam a ocorrer, à mesma velocidade, e por isso as concentrações não variam. Quando se perturba esse equilíbrio, o sistema evolui para um novo estado de equilíbrio, e o sentido dessa evolução prevê-se pelo Princípio de Le Châtelier: o sistema evolui no sentido que tende a contrariar a perturbação introduzida.
A quantidade de NH3 aumenta se o sistema evoluir no sentido direto. Testa cada opção com a mesma pergunta: que perturbação é esta, e que sentido a contraria? Duas informações da equação vão ser decisivas:
- ΔH=−92,2 kJ<0: a reação direta é exotérmica (liberta energia) e a inversa é endotérmica;
- nos reagentes há 1+3=4 mol de gases e nos produtos 2 mol: a reação direta diminui o número de moléculas em fase gasosa.
1.º — (A) a temperatura diminui
Diminuir a temperatura é retirar energia ao sistema. O sistema contraria a perturbação favorecendo a reação que liberta energia — a reação exotérmica, que é a direta. A quantidade de NH3 aumenta.
Há uma razão mais profunda, que convém saberes: a temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio. Numa reação exotérmica, Kc aumenta quando a temperatura diminui — o novo equilíbrio fica mais deslocado para os produtos.
2.º — (B) o volume do reator aumenta
Aumentar o volume, a temperatura constante, diminui a pressão (todas as concentrações baixam). O sistema contraria a perturbação favorecendo o sentido que aumenta o número de moléculas de gás — o inverso (2→4 mol). A quantidade de NH3 diminui.
Podes confirmá-lo com o quociente da reação: se o volume duplicar, todas as concentrações passam a metade e
Qc=2cN2×(2cH2)3(2cNH3)2=16141Kc=4Kc>KcCom Qc>Kc o sistema evolui no sentido inverso, até o quociente voltar a igualar Kc.
3.º — (C) adiciona-se um catalisador
Um catalisador aumenta a velocidade das reações direta e inversa na mesma proporção: o equilíbrio é atingido mais depressa, mas não se desloca. A quantidade de NH3 no equilíbrio não se altera.
4.º — (D) a concentração de H2 diminui
Retirar um reagente é uma perturbação que o sistema contraria repondo-o: favorece a reação que produz H2, que é a inversa. A quantidade de NH3 diminui.
Resposta: opção (A) — a temperatura diminuir.
e porque é que a indústria não trabalha a frio
Se baixar a temperatura aumenta o rendimento, porque é que o processo de Haber-Bosch funciona a cerca de 400–450 ∘C? Porque o equilíbrio diz quanto se forma, não quão depressa: a baixa temperatura a reação é tão lenta que não é rentável. A indústria escolhe uma temperatura de compromisso, usa um catalisador (de ferro) para ganhar velocidade e trabalha a pressões elevadas — o contrário da opção (B) —, que deslocam o equilíbrio no sentido do NH3.
a origem de cada opção errada
- (B) o volume do reator aumentar — inverte o efeito da pressão. Quem pensa «mais espaço, mais produto» esquece que mais volume é menos pressão, e o sistema compensa produzindo mais moléculas de gás, ou seja, decompondo NH3.
- (C) for adicionado um catalisador — confunde velocidade com extensão. Na indústria o catalisador aumenta a produção por hora, porque o equilíbrio chega mais depressa; mas não aumenta a quantidade de NH3 no equilíbrio.
- (D) diminuir a concentração de H2 — inverte o efeito das concentrações. Diminuir um produto é que favorece a reação direta; diminuir um reagente favorece a inversa.
onde se perdem pontos
Item de escolha múltipla: é tudo ou nada. Os 10 pontos vêm inteiros ou não vêm — não há crédito parcial, e errar não desconta.
É um dos oito itens facultativos da prova: só contam para a classificação final os quatro facultativos com melhor pontuação. Isso não é razão para o deixar em branco — um branco vale 0 e entra na escolha dos melhores como qualquer outro.
- Ler mal o sinal de ΔH. ΔH<0 é reação direta exotérmica. Com o sinal trocado, a opção (A) parecia errada.
- Atribuir ao catalisador um deslocamento do equilíbrio. Nunca o faz: altera só o tempo que o sistema leva a atingi-lo.
- Deixar em branco. Errar não tira pontos; o branco vale 0 de certeza. Mesmo com dúvidas entre duas hipóteses, responde.
- Escrever duas respostas. Os critérios gerais dizem que, se aparecer mais do que uma resposta ao mesmo item, só se classifica a que surgir em primeiro lugar. Riscar mal ou acrescentar «ou (…)» não salva nada.
- Não indicar a versão da prova. Os critérios gerais são claros: sem indicação inequívoca da versão, todas as respostas aos itens de seleção valem zero. Esta chave é a da Versão 1; na Versão 2 as opções estão por outra ordem.
a regra a fixar
Para cada perturbação, pergunta o que a contraria. Temperatura: aquecer favorece o sentido endotérmico, arrefecer o exotérmico — e só ela muda Kc. Pressão (volume): aumentar a pressão favorece o lado com menos moléculas de gás. Concentração: acrescentar uma espécie favorece o sentido que a consome; retirá-la, o que a produz. Catalisador: não desloca nada.