O ponto de partida. Para saber para que lado evolui uma mistura que ainda não está em equilíbrio, compara-se o quociente da reação, Qc, com a constante de equilíbrio, Kc, à mesma temperatura.
O quociente da reação escreve-se exatamente como a constante de equilíbrio — concentrações dos produtos no numerador, dos reagentes no denominador, cada uma elevada ao seu coeficiente estequiométrico —, mas com as concentrações de um instante qualquer, e não as de equilíbrio. A constante Kc é o valor que esse quociente tem quando o sistema está em equilíbrio, e só depende da temperatura. Por isso:
- se Qc<Kc, há «poucos» produtos face ao equilíbrio: o sistema evolui no sentido de os formar, e é favorecida a reação direta (Qc aumenta até igualar Kc);
- se Qc>Kc, há produtos «a mais»: o sistema evolui no sentido de os consumir, e é favorecida a reação inversa (Qc diminui até igualar Kc);
- se Qc=Kc, o sistema já está em equilíbrio.
Em termos de velocidades: «favorecida» quer dizer que, até ao equilíbrio, essa reação ocorre mais rapidamente do que a outra, e a composição muda no seu sentido. No equilíbrio, as duas passam a ter a mesma velocidade.
Repara que o enunciado diz «mantido a 700 K»: é a temperatura a que Kc=5,1. Se a temperatura fosse outra, a comparação com este valor não valia.
1.º — escrever a expressão do quociente da reação
Na equação CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) todos os coeficientes são 1 e todas as espécies são gasosas — entram todas na expressão:
Qc=[CO][H2O][CO2][H2]Este é o primeiro elemento dos critérios. Escreve-o explicitamente, antes de qualquer número.
2.º — das massas iguais às concentrações
O enunciado não dá concentrações nem quantidades: dá massas iguais e as massas molares. O caminho é massa → quantidade de matéria → concentração:
nX=MXm[X]=VnX=MXVmA massa m é a mesma para os quatro gases, e o volume V é o do recipiente — também o mesmo para todos. A massa molar que falta, a do H2, tira-se da Tabela Periódica da prova (Ar(H)=1,01):
M(H2)=2×1,01=2,02 gmol−1A ideia-chave: massas iguais não são quantidades iguais. Quanto menor a massa molar, mais mole há na mesma massa. O H2, com 2,02 gmol−1, tem cerca de 22 vezes mais moléculas do que o CO2, com 44,01 gmol−1.
3.º — calcular o quociente da reação
Substitui cada concentração na expressão:
Qc=MCOVm×MH2OVmMCO2Vm×MH2VmEm cima e em baixo há m2 e V2: cortam-se. Isto acontece porque a soma dos coeficientes dos produtos (1+1) é igual à dos reagentes (1+1); é por isso que o item não precisa de te dar nem a massa nem o volume. Fica só a razão das massas molares — invertida, porque cada M está no denominador da sua concentração:
Qc=MCO2×MH2MCO×MH2O=44,01×2,0228,01×18,02=88,90504,7=5,68É o segundo elemento dos critérios, com o valor exato que eles indicam.
4.º — comparar com a constante e concluir
Qc=5,68>Kc=5,1O quociente é maior do que a constante: na mistura inicial, a razão produtos/reagentes é maior do que a de equilíbrio a 700 K. Para chegar ao equilíbrio, Qc tem de diminuir — o que exige consumir CO2 e H2 e formar CO e H2O.
Uma vez que Qc>Kc, é favorecida a reação inversa até ser atingido o equilíbrio químico.
com uma massa concreta
Se preferires trabalhar com números desde o início, escolhe uma massa qualquer — por exemplo, m=100 g de cada gás — e um volume V:
nCO=28,01100=3,570 molnH2O=18,02100=5,549 molnCO2=44,01100=2,272 molnH2=2,02100=49,50 molQc=V3,570×V5,549V2,272×V49,50=19,81112,5=5,68O resultado é o mesmo, seja qual for a massa ou o volume que escolhas — é a prova de que eles se cancelam. Os critérios aceitam qualquer processo cientificamente correto; o que conta é a expressão, o valor e a conclusão coerente.
o resultado faz sentido
O H2, que está no numerador, é de longe o gás com mais mole na mistura; era de esperar um quociente grande. E Qc fica só um pouco acima de Kc (5,68 contra 5,1): a reação inversa progride pouco até o sistema atingir o equilíbrio.
como o item é corrigido
Apesar de ter cálculos, este item é classificado por níveis de desempenho, contando três elementos: a expressão de Qc, o valor 5,68 e a conclusão.
- Os três elementos: 12 pontos. Os três com, pelo menos, um erro de cálculo: 10.
- Só dois elementos: 8. Dois com erro de cálculo: 6.
- Só um elemento: 3.
- Um erro ao copiar um valor (escrever 28,10 em vez de 28,01, por exemplo) conta como erro de cálculo (nota 1).
- A conclusão só é validada se for coerente com o valor de Qc que obtiveste (nota 2): dizer «reação inversa» sem ter calculado Qc, ou depois de obter Qc<Kc, não vale o terceiro elemento.
onde se perdem pontos
O item é obrigatório (está assinalado com a estrela) e vale 12 pontos.
- Usar as massas como se fossem quantidades. Se puseres a mesma «concentração» para os quatro gases, obténs Qc=1<Kc e concluis que é favorecida a reação direta. Massas iguais não são quantidades de matéria iguais: tens de dividir cada massa pela massa molar.
- Inverter a razão das massas molares. Quem escreve Qc=MCO×MH2OMCO2×MH2 (as massas molares no lugar das concentrações) obtém 0,176 e chega à conclusão errada. A concentração é inversamente proporcional a M.
- Escrever Qc ao contrário, com os reagentes no numerador. Perdes a expressão, o valor e a conclusão — os três elementos.
- Errar a massa molar do H2. É a única que o enunciado não dá; tira-a da Tabela Periódica: 2×1,01=2,02 gmol−1. Com 1,01 (a massa do átomo, não da molécula) obténs 11,4; a conclusão até coincide, mas o valor de Qc está errado. Os critérios dizem que se usam os valores da Tabela Periódica da prova.
- Concluir sem cálculos. O enunciado pede «todos os cálculos efetuados», e a conclusão só conta se for coerente com um Qc que tenhas obtido (nota 2).
- Comparar e não concluir. Escrever «Qc>Kc» e parar não responde à pergunta. Diz qual das reações — direta ou inversa — é favorecida.
- Confundir as palavras. «O equilíbrio desloca-se para os reagentes» só serve se disseres o que isso significa: é favorecida a reação inversa. Responde com os termos do enunciado.
- Apresentar duas conclusões. Se escreveres mais do que uma resposta ao mesmo item, só a primeira é classificada.
para reconhecer o próximo item deste tipo
Sempre que um item te der uma mistura inicial e a constante de equilíbrio e perguntar para que lado evolui o sistema, o caminho é: (1) escreve a expressão de Qc; (2) põe-lhe as concentrações iniciais — se vierem massas, passa a quantidades com n=Mm e a concentrações com c=Vn; (3) compara com Kc à mesma temperatura. Qc<Kc favorece a direta; Qc>Kc favorece a inversa. E quando a soma dos coeficientes dos reagentes e dos produtos gasosos é igual, o volume desaparece da conta — não precisas dele.